Over de hooggelegen Paso de Hito Cajón, aan de voet van de 5916 m hoge Licancabur vulkaan, bereik je in een surrealistisch rotslandschap de grens met Bolivia. Tegenwoordig is er een heus Boliviaans douanecomplex, vanwaaruit je met een georganiseerde excursie (zie onder) de achtergelegen smaragdgroene Laguna Verde kunt bezoeken, en verder reizen door fantastische landschappen via de kleurrijke Laguna Colorada en de inmense zoutvlakte Salar de Uyuni naar Uyuni.